歐盟 RoHS (2002/95/EC)指令，即“在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令”要求從2006年7月1日起，在新投放市場的八大類電子電氣設(shè)備產(chǎn)品中，限制使用鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、六價鉻 [Cr(VI)]、多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）六種有害物質(zhì)。后經(jīng)過相關(guān)法律法規(guī)，修訂該指令為RoHS2.0。RoHS2.0新增了四種鄰苯二甲酸酯的管控，包括二異丁基鄰苯二甲酸酯（DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP)和鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP)。本文使用FULI-CHROMATEC Crystal  9000GC/MS，參考IEC 62321規(guī)定的方法，對電子電氣設(shè)備中的有機(jī)有害物質(zhì)進(jìn)行了檢測，提供了RoHS2.0指令中有機(jī)部分檢測的整體解決方案。 多溴聯(lián)苯（PBB）的測定
背景
多溴聯(lián)苯（PBB），是一類含溴芳香化合物，常作為阻燃劑應(yīng)用于印刷電路板、塑料、涂層、電線電纜等電子元件。多溴聯(lián)苯具有親脂性和持久性,易在生物體內(nèi)富集，并通過食物鏈傳遞，對人體健康有極大危害。并且PBB是環(huán)境中二噁英的前體物，其致癌性、 神經(jīng)毒性以及干擾內(nèi)分泌等特性引起社會界的廣泛關(guān)注。IEC 62321-6-2015規(guī)定了多溴聯(lián)苯測定的氣相色譜-質(zhì)譜法，采用IEC 62321-6-2015法適用于電子電氣產(chǎn)品中10種多溴聯(lián)苯類物質(zhì)（一溴聯(lián)苯~十溴聯(lián)苯：PBB1~PBB10）的測定。本文使用FULI-CHROMATEC Crystal  9000GC/MS。測定電子電氣設(shè)備中10種多溴聯(lián)苯（PBB），參考IEC 62321-6-2015標(biāo)準(zhǔn)處理樣品，從多溴聯(lián)苯的線性，結(jié)果重現(xiàn)性等表明該儀器配置具有優(yōu)異的檢測性能，完全可以滿足方法要求。
 
儀器配置
儀器：GC-9280（北京普瑞分析儀器有限公司）
色譜柱：長15m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.1μm。固定相（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷。
 
典型譜圖
SCAN模式下的總離子流圖： 圖1  10ppm 10種多溴聯(lián)苯（PBB)在SCAN模式下的全掃譜圖
SIM圖：
圖2  1ppm 10種多溴聯(lián)苯（PBB)在T-SIM模式下的提取離子掃描譜圖 圖3  50ppb 10種多溴聯(lián)苯（PBB）重復(fù)測定6次疊加譜圖
 
表1  350ppb10種多溴聯(lián)苯6次重復(fù)性結(jié)果

目標(biāo)化合物	平均保留時間(min)	保留時間RSD(%)	峰面積 RSD（%）
PBB1	3.119	0.146	3.349
PBB2	4.238	0.165	2.396
PBB3	4.388	0.159	1.644
PBB4	5.174	0.132	2.671
PBB5	5.689	0.108	3.660
PBB6	6.705	0.085	3.012
PBB7	7.473	0.096	4.289
PBB8	8.198	0.059	1.986
PBB9	8.605	0.067	2.845
PBB10	8.987	0.072	4.579

目標(biāo)化合物	線性方程	線性相關(guān)系數(shù)（R2)
PBB1	Y=2.056e+03X+1.482e+04	0.99818
PBB2	Y=2.740e+03X-4.477e+03	0.99980
PBB3	Y=1.233e+03X+5.373e+03	0.99990
PBB4	Y=7.993e+02X-6.303e+03	0.99603
PBB5	Y=8.076e+02X-8.458e+03	0.99562
PBB6	Y=4.249e+02X+2.515e+03	0.99915
PBB7	Y=3.430e+01X+4.447e+02	0.99935
PBB8	Y=1.974e+01X-9.417e+02	0.99659
PBB9	Y=4.909e+00X+2.376e+02	0.99604
PBB10	Y=1.505e+01X-2.709e+02	0.99755

 
多溴二苯醚（PBDE）的測定
背景
多溴二苯醚（PBDE）是一類阻燃劑，具有持久性，并且難降解,是電子電器設(shè)備中影響人類健康、危害環(huán)境的一類有害物質(zhì)。近年來電子設(shè)備的使用日益廣泛，多溴二苯醚作為其中限制使用的有害物質(zhì)的檢測顯得尤為重要。IEC 62321-6-2015規(guī)定了多溴二苯醚測定的氣相色譜-質(zhì)譜法，采用IEC 62321-6-2015法適用于電子電氣產(chǎn)品產(chǎn)品中10種多溴二苯醚類物質(zhì)（一溴二苯醚~十溴二苯醚：PBDE1~PBDE10）的測定。本文使用FULI-CHROMATEC Crystal 9000GC/MS。測定電子電氣設(shè)備中10種多溴二苯醚（PBDE），參考IEC 62321-6-2015標(biāo)準(zhǔn)處理樣品，從多溴聯(lián)苯的線性，結(jié)果重現(xiàn)性等表明該儀器配置具有優(yōu)異的檢測性能，完全可以滿足方法要求。
 
儀器配置
儀器：GC-9280（北京普瑞分析儀器有限公司）
色譜柱：長15m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.1μm。固定相（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷。
 
典型譜圖
SCAN模式下的總離子流圖：

圖4  5ppm 10種多溴二苯醚在SCAN模式下的全掃描譜圖
SIM圖：
 
圖5  1ppm 10種多溴二苯醚在T-SIM模式下的提取離子掃描譜圖
 
重復(fù)性
 
圖6  50ppb 10種多溴二苯醚（PBDE）重復(fù)測定6次疊加譜圖
 
表3  350ppb10種多溴二苯醚6次重復(fù)性

目標(biāo)化合物	平均保留時間(min)	保留時間RSD(%)	峰面積RSD（%）
PBDE1	3.115	0.169	4.646
PBDE2	4.182	0.137	4.841
PBDE3	4.997	0.129	4.095
PBDE4	5.779	0.096	4.639
PBDE5	6.577	0.095	4.944
PBDE6	7.152	0.071	3.339
PBDE7	7.762	0.071	4.300
PBDE8	8.278	0.067	4.336
PBDE9	8.835	0.049	4.680
PBDE10	9.445	0.084	4.275

校準(zhǔn)曲線
表4  10種多溴二苯醚標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及線性回歸系數(shù)

目標(biāo)化合物	線性方程	線性相關(guān)系數(shù)（R2)
PBDE1	Y=8.980e-01X+5.535e-02	0.99726
PBDE2	Y=7.945e-01X+2.707e-02	0.99693
PBDE3	Y=6.795e-01X+2.063e-03	0.99555
PBDE4	Y=6.163e-01X+4.296e-03	0.99748
PBDE5	Y=3.786e-01X+2.268e-03	0.99572
PBDE6	Y=2.983e-01X-1.538e-03	0.99896
PBDE7	Y=8.823e-02X-3.076e-04	0.99980
PBDE8	Y=4.831e-02X-4.357e-03	0.99579
PBDE9	Y=1.527e-02X-5.398e-04	0.99831
PBDE10	Y=1.137e-02X-1.945e-03	0.99930

 
 
 
鄰苯二甲酸酯的測定
背景
鄰苯二甲酸酯，又稱酞酸酯，縮寫PAEs，是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱。（簡言之就是塑化劑的一種）當(dāng)被用作塑料增塑劑時，一般指的是鄰苯二甲酸與4～15個碳的醇形成的酯。鄰苯二甲酸酯是一類能起到軟化作用的化學(xué)品還可干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)。鄰苯二甲酸酯主要用于聚氯乙烯材料，令聚氯乙烯由硬塑膠變?yōu)橛袕椥缘乃苣z，具有增塑劑的作用。其中二異丁基鄰苯二甲酸酯（DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP)、鄰苯二甲酸丁芐酯（BBP)、鄰苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP)這四種鄰苯二甲酸酯是RoHS2.0指令中限制使用的有害物質(zhì)。IEC 62321-8-2017規(guī)定了電子產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯的測定氣質(zhì)聯(lián)用方法。采用 IEC62321-8-2017法適用于RoHS2.0指令中四種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)含量的測定。本文使用FULI-CHROMATEC Crystal 9000GC/MS測定電子產(chǎn)品中四種種鄰苯二甲酸酯類。參考 IEC 62321-8-2017處理樣品，從鄰苯二甲酸酯的線性，結(jié)果重現(xiàn)性等表明該儀器配置具有優(yōu)異的檢測性能，完全可以滿足方法要求。
 
儀器配置
儀器：GC-9280（北京普瑞分析儀器有限公司）
色譜柱：長30m，內(nèi)徑0.25mm，膜厚0.25μm。固定相（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷。
 
 
典型譜圖
SCAN模式下的總離子流圖：

圖7  10ppm 17種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在SCAN模式下的全掃譜圖
 
SIM圖：
 
圖8  10ppm 17種鄰苯二甲酸酯類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在T-SIM模式下的提取離子掃描譜圖
 
重復(fù)性
 
圖9  0.2ppm 17種鄰苯二甲酸酯重復(fù)測定6次疊加譜圖
 
表5  0.2ppm 17種鄰苯二甲酸酯其中
RoHS2.0項目檢測的4種鄰苯二甲酸酯6次重復(fù)性結(jié)果

目標(biāo)化合物	平均保留時間(min)	保留時間RSD(%)	峰面積RSD（%）
DIBP	10.266	0.040	2.385
DBP	11.021	0.032	2.825
BBP	15.105	0.049	4.590
DEHP	17.427	0.047	2.475

 
校準(zhǔn)曲線
表6  RoHS2.0指令中4種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)曲線方程及線性回歸系數(shù)

目標(biāo)化合物	線性方程	線性相關(guān)系數(shù)（R2)
DIBP	Y = 9.058e+05?X +7.947e+04	0.99881
DBP	Y = 9.843e+05?X +2.826e+05	0.99773
BBP	Y = 4.338e+05?X - 3.961e+01	0.99967
DEHP	Y = 5.678e+05?X+.448 e+04	0.99901

 
結(jié)論
GC-9280測定RoHS2.0指令中的多溴聯(lián)苯（PBB）、多溴二苯醚（PBDE）和4種鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)，方法穩(wěn)定可靠，目標(biāo)物線性范圍良好，靈敏度較高，有很好的重現(xiàn)性，能夠?qū)悠愤M(jìn)行準(zhǔn)確定性定量，為RoHS2.0指令中的有機(jī)部分檢測提供了可靠的整體解決方案。